女主角：聂倾城（李一桐 饰）

半妖女主，拥有倾国倾城的容颜和善良温柔的性格。李一桐凭借此角色一炮而红，成为炙手可热的古装女神。

男主角：傅远之（张哲瀚 饰）

人族皇子，高冷腹黑，但深情专一。张哲瀚凭借该剧获得广泛关注，后在《山河令》中爆红。

二皇子：明夏（米热 饰）

傅远之的弟弟，性格玩世不恭，却重情重义。米热凭借该角色圈粉无数，成为当时的新晋小生。

丞相之女：幽姬（张馨予 饰）

心狠手辣的反派角色，对傅远之痴心一片。张馨予凭借出色的演技演活了这个复杂的人物。

采薇（李小冉 饰）

聂倾城的养母，武功高强，知书达理。李小冉成熟端庄的气质完美诠释了这个角色。

妖帝：妖王（明道 饰）

聂倾城的生父，妖界霸主，深谋远虑。明道在这部剧中颠覆了以往的偶像剧形象，展现了反派人物的多面性。

小倩（王媛可 饰）

聂倾城同父异母的妹妹，妖界公主，与幽姬是情敌。王媛可将这个角色的娇纵跋扈和痴情柔弱演绎得淋漓尽致。

方天渝（马可 饰）

聂倾城的师兄，对聂倾城暗恋多年。马可凭借这个痴情男主角色收获了一大波粉丝。